Ketika masa kuliah, Puan terus mendampingi ibunya dan menyaksikan berbagai peristiwa politik yang melahirkan PDI Perjuangan.
Salah satunya yakni, saat para aktivis dan pejuang reformasi berkumpul di rumah Kebagusan.
Masuk usia kepala tiga, Puan mulai aktif di dunia politik. Ia kemudian mencalonkan diri sebagai anggota DPR dapil Jawa Tengah V (Surakarta, Sukoharjo, Klaten, dan Boyolali).
Puan saat itu berhasil meraih suara terbanyak dalam pemilu.
Lalu memasuki usia 36 tahun, Ia dilantik menjadi Anggota DPR RI 2009-2014. Sejak saat itu kariernya di dunia politik mulai meningkat drastis.
Puan juga menggantikan Tjahjo Kumolo menjadi Ketua Fraksi PDI Perjuangan di DPR.
Kematangannya dalam berpolitik, membuat Puan ditunjuk sebagai Ketua Bidang Politik dan Hubungan Antar Lembaga DPP PDIP.
